999纯银手镯在高温环境下变绿，主要是因为发生了氧化反应。当银饰长时间暴露在高温中时，会与空气中的氧气发生化学反应，生成银氧化物（Ag2O），这种物质呈现绿色，从而导致手镯表面变色。
高温环境会加速这一反应过程，尤其是当银饰直接接触热源时，银的导热性会让局部温度迅速升高，促使银分子与氧气更剧烈地结合。这种反应在999纯银这类高纯度银饰中尤为明显，因为高纯度的银对氧气的敏感度更高。
不过需要特别注意的是，实际上纯银在高温下更倾向于变黑而非变绿。所谓"变绿"的说法可能存在误解，正确的现象应是银饰因氧化而发黑，绿色可能来自其他金属杂质或环境因素，并非纯银本身的反应结果。